杂原子磷铝分子筛及应用

　　1绪论1
　　11分子筛的问世1
　　12分子筛的研究发展趋势2
　　13分子筛家族的构成4
　　14分子筛的骨架结构5
　　141分子筛的结构类型5
　　142分子筛的结构单元5
　　143介孔分子筛的结构13
　　144磷铝分子筛的结构特点17
　　145磷铝分子筛的发展21
　　15杂原子分子筛22
　　151杂原子微孔分子筛22
　　152杂原子介孔分子筛23
　　16杂原子磷铝分子筛及其研究进展23
　　161杂原子取代机理24
　　162杂原子磷铝分子筛的种类24
　　163杂原子磷铝分子筛的催化应用25
　　参考文献28
　　2杂原子磷铝分子筛的制备技术32
　　21微孔分子筛的合成与生成机理33
　　211经典的水热合成方法33
　　212非水体系合成法33
　　213其他合成方法34
　　214微孔分子筛的晶化机理36
　　22介孔分子筛的合成与生成机理37
　　221介孔分子筛的合成37
　　222介孔分子筛的形成机理40
　　223介孔磷铝分子筛的合成43
　　23杂原子磷铝分子筛SAPO的合成45
　　231SAPO分子筛的合成方法45
　　232SAPO分子筛合成过程影响因素46
　　24杂原子磷铝分子筛MeAPOn的合成47
　　241MeAPOn分子筛的合成方法47
　　242MeAPOn分子筛水热合成影响因素49
　　243磷铝分子筛合成所用模板剂类型和作用52
　　参考文献54
　　3杂原子磷铝分子筛的测试分析及计算技术56
　　31分子筛的实验分析及计算模拟概述56
　　32分子筛的基本结构表征57
　　321X射线粉末衍射(XRD)57
　　322扫描电镜(SEM)和高分辨透射电镜(HRTEM)60
　　323氮气物理吸附60
　　324元素分析(ICPAES)62
　　325热重差热分析(TGDTA)62
　　33程序升温表征63
　　331NH3TPD63
　　332H2TPR和O2TPO64
　　34光谱分析64
　　341傅里叶变换红外光谱(FTIR)64
　　342吸附吡啶的红外光谱66
　　343紫外可见漫反射光谱(UVVis DRS)68
　　344紫外激光拉曼光谱(UVLR)70
　　345X射线吸收精细结构(XAFS)71
　　346固体魔角核磁共振谱(MASNMR)76
　　347电子自旋共振(ESR)79
　　348X射线荧光光谱(XRF)80
　　35X射线光电子能谱分析(XPS)81
　　351X射线光电子能谱分析基本原理81
　　352X射线光电子能谱测定分子筛骨架杂原子的存在81
　　36分子筛的计算机模拟技术82
　　361计算机分子模拟方法83
　　362分子筛研究的计算机分子模拟84
　　363分子筛研究的量子化学方法90
　　364化学反应过渡态理论91
　　365量子化学方法在分子筛催化研究中的应用92
　　参考文献93
　　4杂原子微孔磷铝分子筛的结构与性能96
　　41MeAPO5分子筛的合成96
　　411化学试剂96
　　412合成过程97
　　42MeAPO5分子筛的表征方法97
　　421XRD表征97
　　422形貌分析97
　　423元素分析98
　　424氮气物理吸附98
　　425热重分析98
　　426紫外可见漫反射表征98
　　427XAFS表征98
　　428程序升温表征98
　　43MeAPO5分子筛的结构和形貌99
　　431XRD表征及ICP元素分析99
　　432SEM表征104
　　433N2吸附表征105
　　434TG/DTG表征106
　　44MeAPO5分子筛中杂原子的存在状态109
　　441CoAPO5109
　　442MnAPO5114
　　443CrAPO5115
　　444VAPO5116
　　45MeAPO5分子筛的酸性117
　　46MeAPO5分子筛的氧化还原性118
　　461CoAPO5和MnAPO5的TPRTPO表征118
　　462CrAPO5的TPRTPO表征119
　　463MAPO5的氧化还原反应机理122
　　47结论123
　　参考文献124
　　5杂原子介孔磷铝分子筛的结构与性能127
　　51CrAPOM41介孔分子筛的合成127
　　52CrAPOM41介孔分子筛的结构和形貌128
　　521XRD表征128
　　522HRTEM表征128
　　523N2吸附表征131
　　524TG/DTG表征132
　　53CrAPOM41介孔分子筛中Cr的存在状态133
　　54CrAPOM41介孔分子筛的酸性分析134
　　55结论135
　　参考文献135
　　6杂原子磷铝分子筛催化的烷烃液相选择氧化137
　　61环己烷的液相选择氧化反应138
　　611环己醇和环己酮工业化生产工艺138
　　612传统的环己烷液相选择氧化138
　　613分子筛催化的环己烷液相选择氧化141
　　62MeAPO5催化的环己烷液相选择氧化反应146
　　621液相催化氧化实验过程146
　　622液相催化氧化产物分析146
　　623MeAPO5分子筛上环己烷的氧化反应行为147
　　624Co含量对CoAPO5催化环己烷氧化行为的影响149
　　63CrAPOM41催化的环己烷液相选择氧化反应150
　　64杂原子磷铝分子筛催化的环己烷液相选择氧化反应机理152
　　65结论153
　　参考文献154
　　7杂原子磷铝分子筛催化的烷烃选择氧化工艺研究157
　　71超临界流体在化学反应中的应用158
　　711超临界流体及其特性158
　　712超临界流体在多相催化反应中的应用158
　　713超临界CO2下环己烷与O2的氧化反应160
　　72反应体系临界性质的测定方法161
　　721测定TcVc法162
　　722测定TcPc法162
　　723测定TcPcVc法163
　　73超临界CO2的特性164
　　74环己烷氧化反应混合物临界性质的测定165
　　741实验装置介绍166
　　742实验方法与过程166
　　743反应体系的组成及近似处理167
　　744实验装置可靠性考察168
　　745二元系临界参数的测定168
　　746实际反应混合物临界参数的测定169
　　747小结173
　　75CO2介质下CoAPO5催化的环己烷选择氧化反应174
　　751实验方法及过程174
　　752反应混合物临界参数的插值计算174
　　753反应相区的划分175
　　754反应条件的选择177
　　755超临界催化氧化反应性能评价178
　　756小结182
　　参考文献183
　　附表1环己烷氧化反应混合物临界参数插值计算结果189
　　附表2CO2为介质、不同表观密度下环己烷氧化反应混合物组成190
　　附图1不同初始组成的环己烷氧化反应混合物相图193